《魔女18号》主要演员及角色介绍如下：
范嘉嘉由六月（蔡君茹饰）：魔女们的大姐，路见不平的侠女性格，生来拥有魔法但不滥用，仅在助人时使用。她因洁癖、正义感强烈而显得个性急躁，为接近青梅竹马朱耀文选择念护校，梦想与其重逢并组建家庭。六月（蔡君茹）是台湾知名演员，1997年出道，曾凭《逆女》获金钟奖单元剧最佳女主角奖，代表作包括《少年梁祝》《天若有情》等。
朱耀文由窦智孔饰：朱光年的长子，性格冲动且常耍小聪明，自幼与父亲亲近，对未来无明确规划，仅期待继承遗产后享乐。窦智孔为台湾男演员兼歌手，1998年发行首张唱片，2005年凭《天外飞仙》获港台最佳新人奖，代表作有《碧血剑》《爱情有点蓝》等。
范晶晶由赵虹乔（赵小侨饰）：魔女之一，外表冷酷直接，认为恋爱是“不愁吃穿的方法”，拒绝为爱情失去魔法，习惯成为焦点。赵虹乔毕业于东吴大学会计系，曾是七朵花组合队长，主演过《王子变青蛙》《魔女18号》等剧，2010年改名为赵小侨。
朱耀武/苏麦可由王少伟（王绍伟饰）：因特殊身份对家庭关系冷淡，讨厌作选择，认定的事情不会改变，尤其是爱情。王少伟是5566和183club组合成员，主演过《王子变青蛙》《爱情魔发师》等剧，并主持多档综艺节目。
范亮亮/朱戈亮由李依瑾饰：被朱家收养的善解人意女孩，不知自己拥有魔法，常因摸耳朵导致心想事成。李依瑾早期以拍摄广告和网拍模特出道，毕业于复兴美工，曾拍摄超过50支广告。
朱耀威由杨铭威饰：朱铁汉之子，无父无母导致擅长看人脸色，表面归顺实则钻营，追求无血缘堂妹亮亮以获取遗产。杨铭威2007年出道，代表作有《我要变成硬柿子》《欢喜来逗阵》等。
朱光年由张晨光饰：满娇的大儿子，混混气质明显，厨艺精湛但好高骛远，因分财产注重养生，与妻子潘心莲有复杂感情纠葛。张晨光是台湾资深演员，曾获金钟奖最佳男演员奖，代表作包括《情义无价》《京城四少》《奋斗》等。
潘心莲由苗可丽饰：曾是天涯小歌女，被朱光年吸引后结婚，却因丈夫外遇而心生报复，表面高贵实则虚伪。苗可丽15岁以歌手身份出道，后转型演员，凭《台湾阿诚》《台湾霹雳火》走红，2013年获金钟奖戏剧节目女主角奖。
